Zij die ... is correct als onderwerp van de zin.

• Zij die zichzelf niets te verwijten hebben, werpen de eerste steen.
• Zij die nu het hoofd koel houden, kunnen goede zaken doen.
• Zij die nooit iets doen, doen nooit iets verkeerd.
• Zij die gaan sterven, groeten u.

Hen die ... is correct als lijdend voorwerp in de zin.

• Hen die vielen voor het vaderland, willen wij eren.
• Wij willen hen die vielen voor het vaderland eren.

Hen die is ook de correcte vorm na een voorzetsel.

• Voor hen die echt willen, is niets te moeilijk.
• Ter nagedachtenis van hen die voor de vrijheid hun leven gaven.
• Dit is een buitenkans voor hen die graag avontuurlijk op reis gaan!

In plaats van hen die en zij die kunt u meestal gewonere alternatieven gebruiken, zoals (al) wie, degenen die, de mensen die.