Hij die … is correct als onderwerp van de zin.

• Hij die het aandurft, mag het tegen mij opnemen.

Hem die … is correct als lijdend voorwerp of meewerkend voorwerp in de zin.

• Hem die het aandurft, daag ik uit tot een duel.
• We zullen hem die het aandurft een uitnodiging voor een duel sturen.

Hem die … is ook de correcte vorm na een voorzetsel.

• Alles komt op tijd voor hem die wachten kan.
• We zullen aan hem die het aandurft een uitnodiging voor een duel sturen.

In plaats van hem die en hij die kunt u meestal gewonere alternatieven gebruiken, zoals (al) wie, degene die.